在解決超純水的pH測量問題前，我們應該先了解超純水的理論pH值應該是多少。

所以說超純水的理論pH為7，那我們平時為何測量超純水時常常呈現(xiàn)酸性？？

由于超純水和空氣接觸，空氣中的二氧化碳進入到超純水中，導致pH數(shù)值降低，呈現(xiàn)酸性。

為何不能用常規(guī)pH計測量超純水的pH??

由于超純水沒有任何緩沖能力(即在溶解其他物質(zhì)的同時仍保持自身的pH值)，因此zui微小的污染也會改變其pH值。同時純水是一種優(yōu)良的絕緣體，因此在測量pH時很難讓pH計的測量電極和參比電極之間導通。這樣在測量用的電極電路中，產(chǎn)生*的電阻會使得測量的電信號噪聲變大，電極的反應變慢，并產(chǎn)生靜電雙電層(static buildup)。產(chǎn)生的電場會使測量得到的電阻比實際值要大，這樣測量得到的pH數(shù)值是錯誤的。

常規(guī)pH計測量超純水不準確的原因？？

CO₂的影響：CO₂溶入水中在水中形成H₂CO₃碳酸是2元弱酸在水中電離。影響pH的主要是HCO₃^-離子HCO₃^-電離顯示酸性，水解顯示堿性。因為反應是可逆的導致pH值不斷變化。國標規(guī)定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。

由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選的是中高濃度3mol/L的KCl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水中會加大鹽橋溶液的滲透速度促使鹽橋的損耗從而加速了K⁺和Cl^-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于Cl^-的濃度。Cl^-濃度發(fā)生了變化其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內(nèi)參比液的復合電極更會如此。

由于純水是一種無緩沖作用的液體，與標準緩沖溶液的性質(zhì)*不同，在標準緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。

靜電干擾：由于超純水的傳導性非常差，所以它也是一個靜電源。這些靜電可以在測量pH值時表現(xiàn)出來。為了補償這些干擾電極要做特別的屏蔽。這種電極相對來說比較貴特別為超純水的pH測量做出特殊的設計。

溫度的影響：不同溫度下水的離子積是不同的在25℃為7，100℃為6.14；這個和測量別的溶液時的影響相同。

那么如何解決超純水pH的測量問題？？

選擇適合的pH計，測量超純水的pH需要特殊的電極，此電極接一個金屬的、接地的附件。通過接地增大了整個電路的電容從而降低了電信號噪聲，同時由于接地分流了電荷使得測量信號的穩(wěn)定時間增大，也在某種程度上降低了靜電雙電層的強度。

瑞士梅特勒INInLabPurePro三合一超純水pH電極

加大被測純水的取樣量，并可能減小和空氣的接觸面，同時不要攪拌和搖動以減少CO₂的吸收，有密閉的容器。

被測水樣中加入中性鹽(如KCl)，作為離子強度調(diào)節(jié)劑，改變?nèi)芤褐械碾x子總強度增加導電性使測量快速穩(wěn)定。此方法國家標準GB/T6P04.3-93中規(guī)定“測量水樣時為了減少液接電位的影響和快速達到穩(wěn)定,每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/L KCl溶液”。(KCl試劑要采用高純度的，所配溶液的水質(zhì)也要高純度的中性水質(zhì)。)

使用電阻率計測量超純水的電阻率，25℃超純水的pH為18.2 Mcm 。